Vivida por Maria Casadevall, Lili, a personagem título, é obcecada pelo ex, Reginaldo (Felipe Rocha). E quando digo obcecada quero dizer completamente louca, não apaixonada. A série começa com os dois já separados e, ao longo dos episódios, são apresentados os outros personagens como sua mãe Gina (Rosi Campos) que é viciada em compras, sua melhor amiga Cintia (Daniela Fontan), Reinaldo, o irmão mais novo de Reginaldo (João Vicente de Castro), Seu Anselmo, avô de Cintia (Milton Gonçalves), o cabeleireiro Johny (Alann Medinna) e Bituca (Robson Nunes), o faz-tudo que comanda o café da esquina e erra todos os pedidos.